Александр Михайлович Зайцев — блестящий представитель бутлеровской школы. Ближайший и любимый ученик А. М. Бутлерова, А. М. Зайцев обогатил мировую науку оригинальными синтезами различных классов органических соединений и более чем кто-либо из учеников Бутлерова своими классическими работами способствовал укреплению тогда еще молодой теории химического строения.
Александр Михайлович Зайцев родился 2 июля 1841 года в г. Казани. Его отец Михаил Саввич Зайцев занимался чайкой торговлей и по этому же пути направил двух старших своих сыновей Николая и Ивана. Овдовев после первого брака, Михаил Саввич вторично женился на Н. В. Ляпуновой, сестре известного астронома-наблюдателя Казанской обсерватории Михаила Васильевича Ляпунова. От этого брака и родился А. М. Зайцев.
Когда мальчик стал подрастать, отец и его намеревался пристроить к торговому делу, но М. В. Ляпунов сумел убедить отца отдать сына в гимназию и сам подготовил племянника к экзаменам. В 1858 г. А. М. Зайцев успешно окончил 2-ю Казанскую гимназию и, по совету М. В. Ляпунова, поступил на камеральное отделение юридического факультета Казанского университета. В университете, слушая блестящие лекции только что вернувшегося из-за границы молодого профессора А. М. Бутлерова, А. М. Зайцев увлекся химией. Тем самым путь А. М. Зайцева определился. В 1862 г. он окончил университетский курс с правом подачи диссертации на степень кандидата и на свой счет отправился в длительную научную командировку за границу. Он работал в Марбурге в лаборатории известного химика Г. Кольбе, где выполнил работу «О диамидосалициловой кислоте». Там же А. М. Зайцев начал большую экспериментальную работу об окислении тиоэфиров. С августа 1864 г. по апрель 1865 г. А. М. Зайцев работал в Париже в лаборатории А. Вюрца. За работу «Об окисях тиоэфиров» Лейпцигский университет присудил А. М. Зайцеву в 1866 г. степень доктора философии.
В 1865 г. А. М. Зайцев возвратился в Казань. В течение года он работал практикантом в лаборатории А. М. Бутлерова, а затем был прикомандирован к ней и, по поручению Бутлерова, руководил практическими занятиями студентов по качественному анализу. В 1867 г. А. М. Зайцев защитил на степень магистра химии диссертацию «О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двуатомной серы». Через два года А. М. Зайцев был утвержден доцентом. В течение 1868 и 1869 гг. он усиленно работал над докторской диссертацией на тему классического бутлеровского направления: «О новом способе превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи». В 1870 г. он блестяще ее защитил и был утвержден экстраординарным, а через год ординарным профессором по кафедре органической химии и занимал эту должность до конца своих дней.
Когда в 1869 г. А. М. Бутлеров перешел в Петербургский университет, чтение курса химии было возложено на его ученика — В. В. Марковникова. С утверждением А. М. Зайцева в должности экстраординарного профессора преподавание химии в Казанском университете было разделено между Марковниковым и Зайцевым. А. М. Зайцев читал общий курс неорганической и органической химии для студентов первого курса, а В. В. Марковников — специальный курс органической химии. В конце 1871 г., когда В. В. Марковников был утвержден ординарным профессором Новороссийского (Одесского) университета, А. М. Зайцев вступил в заведывание кафедрой и лабораторией органической химии.
В 1885 г. Российская Академия наук избрала А. М. Зайцева своим членом-корреспондентом. В 1907 г. Академия наук предложила А. М. Зайцеву звание академика, но А. М. Зайцев, отличаясь необычайной скромностью и не желая расстаться с Казанской лабораторией, отклонил это почетное предложение.
Русские химики высоко ценили научные заслуги А. М. Зайцева. В течение ряда лет А. М. Зайцев неоднократно избирался членом совета отделения химии Русского физико-химического общества. В 1904 г. А. М. Зайцев был избран председателем отделения и совета отделения химии, а в 1905 г. — президентом Русского физико-химического общества, продолжая состоять председателем отделения и совета отделения химии.
Научная деятельность А. М. Зайцева может быть разделена на два резко разграниченных друг от друга периода. Первый период связан с исследованием сернистых соединений, второй — с теорией химического строения. Из работ, выполненных А. М. Зайцевым в первый период, заслуживает внимания изучение реакции окисления тиоэфиров азотной кислоты. В противоположность результатам изучения этой реакции известным немецким химиком Кариусом и др. А. М. Зайцев улавливает не только конечные продукты окисления — так называемые сульфоны, но и промежуточные окиси сернистых радикалов, и, таким образом, он открывает новый класс органических соединений, содержащих серу.
После возвращения в Казань А. М. Зайцев прекратил работы с сернистыми соединениями и все свое внимание устремил на экспериментальную разработку теории строения, созданную его учителем — А. М. Бутлеровым. А. М. Зайцев останавливается на проблеме изомерии бутиловых спиртов. Теория строения предсказывала существование четырех изомеров бутилового спирта, однако известны были только три бутиловых спирта. Первый — бутиловый спирт брожения, который неправильно считался нормальным бутиловым спиртом; второй — спирт Де-Люция, вторично-бутиловый (1862 г.) и третий — третично-бутиловый, синтезированный впервые А. М. Бутлеровым (1864 г.).
А. М. Зайцев поставил себе задачу выработать безупречный метод синтеза первичных спиртов и остановился на реакции восстановления (тогда еще неизвестной) огранических кислот в соответствующие спирты.
«Для начала, — писал в своей работе А. М. Зайцев, — я обратился к уксусной кислоте с намерением не оставлять ее до тех пор, пока мне не удастся отыскать практический способ для превращения ее в эфильный (этиловый) алкоголь».
Такой способ скоро А. М. Зайцевым был найден. Оказалось, что сама уксусная кислота не может быть восстановлена в этиловый спирт, но хлорангидрид уксусной кислоты при действии амальгамы натрия в ледяной уксусной кислоте восстанавливается в этиловый спирт, который в условиях реакции превращается в уксусноэтиловый эфир. Восстанавливая подобным же образом хлорангидрид нормально-масляной кислоты, А. М. Зайцев достиг своей цели и синтезировал нормальный бутиловый спирт. Таким образом, благодаря исследованиям А. М. Зайцева стал известен и четвертый изомер бутилового спирта. Тем самым было опытным путем подтверждено одно из важных предсказаний теории строения Бутлерова.
Строение и всевозможные химические превращения нормального бутилового спирта были изучены А. М. Зайцевым детально и самым безукоризненным образом.
Дальнейшее развитие этих исследований составило материал его известной докторской диссертации. В этой диссертации делаются крайне важные выводы, которые подкрепляют и теорию химического строения, и правила В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородных кислот к непредельным этиленным углеводородам.
Однако, отыскивая закономерности отщепления элементов галоидоводородных кислот в том случае, когда ближайшие атомы углерода по отношению к углероду, содержащему галоид, различно гидрогенизированы, А. М. Зайцев, вопреки выводам В. В. Марковникова, приходит к заключению, что водород отщепляется от наименее гидрогенизированного углеродного атома. Позднее ученик Бутлерова и Зайцева, известный русский органик Е. Е. Вагнер сделал на основании своих работ существенную поправку, которая гласит, что правило А. М. Зайцева «выражает собою лишь преобладающее направление реакции, рядом с которым происходит выделение элементов иодистого водорода и в обратном порядке». Таким образом, реакцию присоединения и отщепления элементов галоидоводородных кислот справедливо будет назвать правилом Марковникова — Зайцева — Вагнера.
На основании старых работ Франкланда и Дуппа было известно, что при действии цинкорганических соединений на этиловый эфир щавелевой кислоты в реакцию вступает только одна карбэтоксильная группа с образованием после разложения так называемой лейциновой оксикислоты.
Обсуждая возможное объяснение поведения щавелевого эфира, А. М. Зайцев приходит к заключению, что неспособность второй карбэтоксильной группы реагировать с цинкорганическими соединениями определяется наличием вступившего углеводородного радикала. Если такое рассуждение справедливо, — заключил А. М. Зайцев, — то эфир муравьиной кислоты, как содержащий вместо углеводородного радикала водород, должен будет по отношению к цинкорганическим соединениям отличаться от всех прочих предельных кислот жирного ряда.
Произведенный затем совместно с Е. Е. Вагнером синтез вторичного спирта диэтилкарбинола, при действии цинка и иодистого этила на этиловый эфир муравьиной кислоты, блестяще подтвердил теоретическую догадку А. М. Зайцева.
Изученная реакция позднее была распространена Е. Е. Вагнером на альдегиды, в результате чего им был выработан известный метод получения вторичных спиртов.
В 1877 г. А. М. Зайцев положил начало необычайно плодотворному синтезу непредельных третичных спиртов, действуя иодистым аллилом и цинком на кетоны. Таким путем А. М. Зайцев совместно со своим братом М. М. Зайцевым получил аллилдиметилкарбинол, с В. Сорокиным — диаллилметилкарбинол, затем диаллилпропилкарбинол, аллил, дипропилкарбинол и т. п.
Поставленные им специальные опыты в значительной мере выяснили механизм этой реакции и решили сложный, запутанный вопрос о характере промежуточных соединений, образующихся в ее ходе.
Данные его опытов позволили отбросить предположение об образовании в ходе этой реакции полных цинкорганических соединений.
В 1885 г. открытый им способ получения третичных спиртов с радикалом аллилом А. М. Зайцев распространил и на синтезы предельных спиртов, действуя, например, иодистым этилом и цинком на диэтилкетон, получая триэтилкарбинол.
Несколько позднее, в частности трудами С. Н. Реформатского, было показано, что открытый А. М. Зайцевым синтез является универсальным. Синтезы А. М. Зайцева были блестящим развитием синтезов его учителя — А. М. Бутлерова. Они явились основой многих других синтезов. Так, их развитием является синтез оксикислот С. Н. Реформатского. Знаменитый синтез французских химиков Барбье-Гриньяра, открытый в 1900 г., также является не чем иным, как развитием или даже, вернее, модификацией синтеза А. М. Бутлерова — А. М. Зайцева: все схемы А. М. Зайцева остаются в полной неприкосновенности, и лишь цинк заменен магнием.
С помощью синтезов Бутлерова — Зайцева — Барбье — Гриньяра и их многочисленных модификаций химиками синтезировано необозримое число органических соединений, среди которых — терпены, витамины, гормоны и другие сложные и физиологически важные вещества.
Центральными вопросами проблемы строения органических соединений современной А. М. Зайцеву химии были также вопросы окисления различных классов органических соединений и особенно вопросы окисления соединений, содержащих двойные связи. Этими вопросами занимались такие выдающиеся химики того времени, как А. Бутлеров, М. Вертело, А. Кекуле и другие.
Однако метода, надежно определяющего положение двойных связей и строение получаемых продуктов окисления, не было. А. М. Зайцев получил весьма большое количество представителей непредельных соединений. Исследуя окисление непредельных соединений растворами марганцовокислого калия, А. М. Зайцев сделал существенный шаг в установлении надежного метода определения положения двойной связи.
В лаборатории А. М. Зайцева было получено и изучено очень большое число многоатомных спиртов, спиртоокисей, оксикислот.
В 1879 г. А. М. Зайцев открыл новый важный класс соединений, который получил название лактонов.
В своей известной работе, напечатанной в 1885 г. под заглавием «О реакции окисления олеиновой и элаилиновой кислот марганцовокислым калием в щелочном растворе», А. М. Зайцев впервые получил диоксистеариновые кислоты.
За этой работой последовал ряд других работ по окислению непредельных кислот хамелеоном; таковы, например, работы по окислению рициноминовой, льяной, эруковой и других кислот.
Разработанные А. М. Зайцевым синтезы имели не только научно-теоретическое значение, — они явились необходимым этапом в разработке синтезов сложнейших по строению и интереснейших в практическом, и особенно физиологическом, отношении представителей органических соединений.
Велика заслуга А. М. Зайцева также в создании своей школы химиков — преемницы Казанской бутлеровской школы. Число учеников А. М. Зайцева огромно; в этом отношении Александр Михайлович Зайцев занимает в истории русской химии одно из первых мест.
Главнейшие труды А. М. Зайцева: О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двуатомной серы и о новом ряде органических сернистых соединений, полученном при этой реакции, Казань, 1867 (магистерская диссертация); Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи, нормальный бутильный алкоголь (пропилкарбинол) и его превращение во вторичный бутильный алкоголь (мэфил-эфил-карбинол), Казань, 1870 (докторская диссертация); Курс органической химии, Казань, 1889—1892, т. I и II.
О А. М. Зайцеве: Реформатский, Биография проф. А. М. Зайцева; Реформатский и Альбицкий, Ученая деятельность проф. А, М. Зайцева (приложен список научных трудов А. М. Зайцева и его учеников), «Журнал Русского физико-химического общества», часть химическая, Спб., 1911, т. XLIII (имеется отдельный оттиск); Иванов С., Деятели жировой науки и промышленности, «Маслобойно-жировое дело», 1927, № 7 (имеется отдельный оттиск).
Акад. А.Е.Арбузов, 1948
Великие химики:
Бутлеров , Вернадский , Воскресенский , Зайцев , Зелинский , Зинин , Каблуков , Коновалов , Курнаков , Кучеров , Лебедев , Ломоносов , Марковников , Менделеев , Писаржевский , Фаворский , Ферсман , Чугаев .
(1841-1910) русский химик
Ближайший и любимый ученик Александра Михайловича Бутлерова , Александр Михайлович Зайцев обогатил мировую науку оригинальными синтезами органических соединений и своими работами способствовал укреплению тогда еще молодой теории химического строения.
Александр Зайцев родился в городе Казани. Его отец Михаил Зайцев занимался чайной торговлей и по этому же пути направил своих старших сыновей - Николая и Ивана. Овдовев после первого брака, Михаил Саввич женился на Н.В. Ляпуновой, сестре известного астронома-наблюдателя Казанской обсерватории М.В. Ляпунова. От этого брака и родился Александр.
Когда мальчик подрос, отец хотел и его определить в торговое дело, но М.В. Ляпунов сумел убедить шурина отдать сына в гимназию и сам подготовил племянника к экзаменам. В 1858 г. юноша успешно окончил 2-ю казанскую гимназию и по совету дяди, поступил на юридический факультет Казанского университета.
Слушая блестящие лекции, только что вернувшегося из-за границы молодого профессора А.М. Бутлерова, Александр Зайцев увлекся химией. В 1862 г. он окончил университетский курс, с правом подачи диссертации на соискание кандидатской степени и за свой счет отправился в длительную научную командировку за границу. Он работал в Марбурге в лаборатории известного химика Г. Кольбе, где выполнил работу «О диамидосалициловой кислоте». В 1864-1865 гг. Зайцев работал в Париже в лаборатории А. Вюрца. За работу «Об окисях тиоэфиров» Лейпцигский университет присудил ему степень доктора философии.
В 1865 г. ученый возвратился в Казань. В течение года он работал практикантом в лаборатории Бутлерова, а затем был прикомандирован к ней и по поручению Бутлерова руководил практическими занятиями студентов по качественному анализу.
В 1867 г.Александр Михайлович Зайцев защитил диссертацию на тему «О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двухатомной серы» и получил степень магистра химии. Через два года он стал доцентом. В 1870 г. блестяще защитил докторскую диссертацию «О новом способе превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи». Тогда же Зайцев был утвержден в должности экстраординарного, а через год - ординарного профессора, по кафедре органической химии и занимал ее до конца своих дней.
Русские химики высоко оценили его научные заслуги. В течение ряда лет, Александра Зайцева избирали членом совета отделения химии Русского физико-химического общества.
Его научная деятельность примечательна развитием экспериментальной техники, выработкой новых оригинальных, так называемых зайцевских, методов получения представителей различных классов органических соединений и в результате необычайным развитием, как иногда выражаются, бутлеровско-зайцевской школы.
Александр Михайлович Зайцев (20 июня 1841, Казань - 19 августа 1910, Казань) - русский химик-органик, член-корреспондент Петербургской Академии наук (1885).
Биография
В 1858 году окончил 2-ю Казанскую гимназию. Затем учился на физико-математическом факультете Императорского Казанского университета, который окончил в 1862 году; ученик А. М. Бутлерова. По окончании Казанского университета, в течение 1862-1865 годов был в заграничной командировке, работал в лабораториях А. В. Г. Кольбе (Марбургский университет) и Ш. А. Вюрца (Высшая медицинская школа в Париже), где исследовал сульфоны. Доктор философии Лейпцигского университета.
В 1870 году защитил докторскую диссертацию «Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи» и был утверждён экстраординарным, а в 1871 году - ординарным профессором Казанского университета.
Исследования Зайцева способствовали развитию и укреплению теории Бутлерова. С 1870 года Зайцев вёл исследования предельных спиртов, причём разработал общий способ их синтеза восстановлением хлорангидридов жирных кислот амальгамой натрия. В частности, он получил нормальный первичный бутиловый спирт, существование которого было предсказано теорией строения. В 1873 году Зайцев синтезировал диэтилкарбинол действием цинка на смесь иодистого этила и муравьино-этилового эфира. Эта работа положила начало исследованиям французских химиков Ф. Барбье, Ф. Гриньяра и др. (см. также Реакция Гриньяра). В 1885 году Зайцев предложил новый метод синтеза третичных предельных спиртов действием цинка на смесь алкилгалогенида и кетона. В 1875-1907 годах Зайцев синтезировал ряд непредельных спиртов. Разработанные Зайцевым и его учениками методы синтеза при помощи галоген-цинкорганических соединений позволили получить большое число предельных и непредельных спиртов и их производных. Совместно с учениками Зайцев синтезировал ряд непредельных углеводородов (бутилен, диаллил и др.). Особенно большое теоретическое значение имеют исследования Зайцева о порядке присоединения элементов галогеноводородов (НХ) к непредельным углеводородам и отщепления НХ от алкилгалогенидов («Правило Зайцева»). Ряд работ Зайцева и его учеников посвящён многоатомным спиртам и окисям, получению непредельных кислот, оксикислот и лактонов - класса органических соединений, открытого Зайцевым в 1873. Зайцев воспитал большую школу химиков (Е. Е. Вагнер, А. Е. Арбузов, С. Н. Реформатский, А. Н. Реформатский, И. И. Канонников и др.).
Избранная библиография
- Новый синтез алкоголей // «Журнал Русского физико-химического общества». - 1874. - Т. 6. - С. 122 (совм. с Е. Е. Вагнером);
- К вопросу о порядке присоединения и выделения элементов йодистого водорода в органических соединениях // «Журнал Русского физико-химического общества». - 1875. - Т. 7. - С. 289-293;
- Курс органической химии. - Казань, 1890-1892.
Биография
Исследования Зайцева способствовали развитию и укреплению химического строения теории Бутлерова. С Зайцев вёл исследования предельных , причём разработал общий способ их синтеза восстановлением хлорангидридов жирных кислот амальгамой натрия. В частности, он получил нормальный первичный бутиловый спирт, существование которого было предсказано теорией строения. В Зайцев синтезировал диэтилкарбинол действием цинка на смесь йодистого этила и муравьино-этилового эфира. Эта работа положила начало исследованиям французских химиков Ф. Барбье, Ф. Гриньяра и др. (см. также Реакция Гриньяра). В Зайцев предложил новый метод синтеза третичных предельных спиртов действием на смесь алкилгалогенида и . В - Зайцев синтезировал ряд непредельных спиртов. Разработанные Зайцевым и его учениками методы синтеза при помощи галоген-цинкорганических соединений позволили получить большое число предельных и непредельных спиртов и их производных. Совместно с учениками Зайцев синтезировал ряд непредельных углеводородов (бутилен, диаллил и др.). Особенно большое теоретическое значение имеют исследования Зайцева о порядке присоединения элементов (НХ) к непредельным углеводородам и отщепления НХ от алкилгалогенидов (Правило Зайцева). Ряд работ Зайцева и его учеников посвящен многоатомным спиртам и окисям, получению непредельных кислот, оксикислот и лактонов - класса органических соединений, открытого Зайцевым в 1873. Зайцев воспитал большую школу химиков (Е. Е. Вагнер, А. Е. Арбузов, С. Н. Реформатский, А. Н. Реформатский, И. И. Канонников и др.).
Сочинения
- Новый синтез алкоголей, «Журнал Русского физико-химического общества», 1874. т. 6, с. 122 (совм. с Е. Е. Вагнером);
- К вопросу о порядке присоединения и выделения элементов йодистого водорода в органических соединениях, там же. 1875, т. 7. с. 289-93;
- Курс органической химии, Казань, 1890-92.
Литература
- Реформатский А. Н., Биография профессор А. М. Зайцева, 1911. т. 43, в. 6;
- Реформатский С. Н., Альбицкий А. А., Ученая деятельность профессор А. М. Зайцева, там же (имеется список трудов);
- Мусабеков Ю. С., История органического синтеза в России, М., 1958.
А.М.Зайцев (1841 - 1910) - выдающийся русский химик-органик. Ученик А.М.Бутлерова .
По окончании Казанского университета в 1862 г. Зайцев на собственный счет отправился за границу, где работал в лабораториях Г.Кольбе и А.Вюрца . За время пребывания за границей он выполнил работы, за которые ему присуждены были ученые степени кандидата химии и доктора философии.
В 1865 г. Зайцев вернулся в Казань. В 1868 г. защитил магистерскую диссертацию и вскоре после перехода Бутлерова в Петербургский университет (в 1869 г.) был избран доцентом по кафедре химии. В 1870 г. защитил докторскую диссертацию "Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи. Нормальный бутильный алкоголь (пропилкарбинол) и превращение его во вторичный бутильный алкоголь (мэфилэфилкарбинол)" и был утвержден экстраординарным, а в 1871 г. - ординарным профессором и заведующим кафедрой химии.
В 1885 г. Петербургская академия наук избрала А.М.Зайцева своим членом-корреспондентом, а в 1907 г. выдвинула его кандидатуру в академики. Не желая расставаться с Казанским университетом, он отклонил это предложение. В 1905 г. Зайцев был избран президентом Русского физико-химического общества.
Научные исследования Зайцева способствовали дальнейшему развитию и усовершенствованию теории строения Бутлерова.
С 1870 г. Зайцев работал над исследованием предельных спиртов, в ходе которого разработал методы получения спиртов различных классов, получивших в истории химии название "зайцевских синтезов" и "зайцевских спиртов". Известная реакция В.Гриньяра является видоизменением зайцевского синтеза спиртов.
В 1875-1907 гг. А.М.Зайцевым выполнен ряд исследований по синтезу непредельных спиртов при взаимодействии галоид-аллил-цинкорганических соединений с эфирами и ангидридами карбоновых кислот и кетонами. Разработанные Зайцевым и его учениками методы синтеза предельных и непредельных спиртов при использовании галоид-цинкорганических соединений позволили получить большое число этих соединений и их производных.
С 1871 по 1910 гг. Зайцев возглавлял преподавание химии в Казанском университете и создал школу химиков-органиков, которая по числу принадлежащих к ней химиков и по своему значению для развития химии в нашей стране уступает только школе его учителя А.М.Бутлерова.
